향교는 훌륭한 유학자의 제사를 지내고 지역민을 교육하기 위하여 설립한 고려·조선시대의 국립 지방 교육기관이다. 조선시대에는 국가로부터 토지와 노비 등을 지급받아 교관이 교생을 가르쳤으나, 1894년 갑오개혁으로 근대 교육이 본격화되면서 교육적 기능은 폐지되었다.
결성향교는 1010년(고려 현종 원년)에 처음으로 건립되었으며 금곡리 신금성에 있던 구 읍지가 결성 읍성으로 옮기게 됨에 따라 1406년경 이곳으로 이건 되었다. 향교의 건물은 구릉지에 자리잡고 있으며, 외삼문 없이 전면에 명륜당을 두고 뒤에 대성전을 둔 전학후묘식 배치이다. 그 외에 경내에는 유생의 기숙사인 동재와 서재 그리고 기물 보관 창고인 제기고 등이 있다. 결성향교는 600년의 전통을 간직한 전통 한옥이다.
결성향교는 봄·가을에 석전을 봉행하고 초하루·보름에 분향을 올리고 있다. 또한, 문화재청이 주관하는 지역문화재 활용 우수사업에 연속 선정되는 등 향교의 고유기능과 강학의 특징을 살린 결성향교 문화센터를 운영하며 주민들을 중심으로 다양한 프로그램을 운영하고 있다.